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  • 閥門粉末涂料的設計與應用

    日期:2015-01-17?

     

    摘要:近年來,隨著科學技術的不斷發展,國內閥門產品也在向高技術含量、高標準、耐強腐蝕、高壽命方向發展,這對閥門的涂層及涂裝技術提出了更高的要求。文章結合閥門使用環境和特點,就如何采用新型固化劑,優選環氧樹脂輔助填料、助劑等進行閥門粉末涂料的設計;應用中如何與涂裝工藝配合,滿足涂敷閥門的高標準要求等方面進行了重點闡述。

    1 前言

    閥門是石油、天然氣、化工、電站、長輸管線、造船、核工業、化學工程、航天以及海洋石油等國民經濟各部門不可缺少的流體控制設備部件。所用閥門和管道配件得主要材料為鑄鐵,但鑄鐵不耐腐蝕,單一材質不能滿足使用要求,需要對其進行適當的涂層處理,因此需要對鑄鐵閥門的涂層深入研究,以便正確選用涂層材料與涂裝工藝。鑄鐵閥門材質包括灰鑄鐵、可鍛鑄鐵和球墨鑄鐵等,其中球墨鑄鐵閥門在水系統中的使用越來越廣泛,閥門的損壞和更換源于主體銹蝕。閥門內腔與介質接觸,銹蝕極為嚴重,銹蝕后的閥門通徑變小,流阻增大,嚴重影響介質傳輸。閥門大多安裝在地面或地下,外表與潮濕的空氣接觸極易發生銹蝕,因此閥門主體材料必須進行腐蝕防護,以延長使用壽命。另外,鑄鐵閥門直接與水接觸,銹蝕將對水體產生二次污染。因此,閥門涂層的性能要求以功能性防護為主,裝飾性為輔。我國國民經濟的發展推動了閥門工業的進步,粉末涂料與涂裝行業必須充分了解閥門產品,關注對客戶的產品服務,才能把與之配套的粉末涂料與涂裝工作做得更好。

    2 問題的提出

    —   如何確定閥門粉末涂料體系?是環氧聚酯型,還是純環氧、純聚酯型,或是環氧防腐型?

    —   閥門在安裝、使用、維護保養過程中難免磕碰,閥門粉末涂料的機械性能(抗沖擊性)要好。那么如何提高閥門粉末涂層的抗沖擊性?

    —   部分閥門要求外觀顏色鮮艷(如艷紅),維護保養過程中要求涂層具有耐有機溶劑(如丙酮)擦拭性。為保證涂層外觀艷麗涂料的耐高溫黃變性一定要好,那么如何提高粉末涂層的抗黃變性及耐有機溶劑擦拭性?

    —   如何確定閥門粉末涂料配方與涂裝工藝的配套性?

    —   粉末涂層缺欠如何應對?

    3 試驗原料的選擇與配方設計

    3.1 涂料體系的確定

    按照ISO 12944-2劃分標準,大部分工業閥門的安裝使用環境屬于C3、C4、C5-1和C5-M環境。C3環境指中等二氧化硫污染區或低鹽度的沿海地區,如食品加工廠、洗衣店、釀酒廠、奶制品生產廠的大氣環境。C4環境為工業區域和中等鹽度的沿海地區,如化工廠、游泳池、沿海船舶和船廠的大氣環境。C5-1環境是非常高工業化和高濕度的地區,如高污染的建筑或工業區域。C5-M環境是指沿海和近海地區高鹽分的海邊或海面上的大氣環境。上述分析充分說明閥門用粉末涂料體系應為防腐體系。

    3.2 環氧樹脂的選擇

    閥門在搬運、安裝、使用過程中的機械損傷比較嚴重,所用粉末涂層的抗沖擊性應當非常好,因此宜選用雙酚A型環氧樹脂;雙酚A型環氧樹脂的醚鍵和C-C鍵使大分子具有柔順性,苯環賦予聚合物耐熱性和剛性,異丙基賦予高分子材料一定的剛性。雙酚A型環氧樹脂904H具有柔韌性的長鏈結構,環氧值0.109mol/100g,軟化點100℃,賦予粉末涂層良好的抗沖擊性。

    3.3 固化劑的選擇

    環氧樹脂本身是一種熱塑性物質,需要在一定條件下與固化劑通過交聯反應,才能形成立體網狀結構的熱固性產物,從而顯現出各種優良的應用性能,真正成為具有使用價值的環氧材料。因此固化劑在環氧樹脂應用中必不可少,甚至發揮著決定性作用。我們可根據表1固化劑的典型技術指標合理選擇。

    表1 典型的環氧樹脂固化劑技術指標

    固化劑型號

    外觀

    軟化點,℃

    羥值*,當量/100g

    揮發份,%

    環氧樹脂/固化劑質量比

    Amanda 969B

    淡黃色顆粒

    86

    0.52

    ≤0.2

    100/22~26

    Amanda 959-1

    淡黃色顆粒

    80

    0.58

    ≤0.2

    100/20~22

    Amanda 959-1W

    淡黃色顆粒

    91

    0.57

    ≤0.2

    100/20~22

    Amanda 989 C

    淡黃色顆粒

    95

    0.42

    ≤0.2

    100/32

    (*:不僅限)

    3.4 填料的選擇

    填料可提高粉末涂料的機械強度和其它保護性能。閥門粉末涂料用填料應具備下列性能:(1)不溶于水和有機溶劑,有很好的分散性,無色或白色,不含雜質的超細粉粒;(2)耐酸、耐堿、耐候等性能均好;(3)成本低,但對涂膜性能無不利影響。常用填料包括硫酸鋇、輕質碳酸鈣、白炭黑、石英粉、硅灰石等。

    3.5 顏料的選擇

    粉末涂料必須加熱才能固化成膜,因此在選擇顏料時需要考慮耐熱穩定性。重防腐粉末涂料常用的顏料有:氧化鐵紅、淡鉻黃、棕鉻黃、炭黑、金紅石型鈦白、酞菁藍、酞菁綠等。

    3.6 助劑的選擇

    粉末涂料助劑包括流平劑、邊角覆蓋性改進劑、花紋助劑、抗劃傷劑、增硬劑、促進劑、紫外光吸收劑、防針孔劑和粉末疏松劑等。

    —   脫氣劑:主要是安息香,為白色或淺黃色無味晶體,熔點137℃,沸點344℃,微溶于水和乙醚,溶于熱丙酮和熱乙醇,是粉末涂料最常用的脫氣劑。

    —   增韌劑:是指能增加膠黏劑膜層柔韌性的物質,如熱塑性高分子化合物聚乙烯醇縮丁醛。

    —   流平劑:如PV88等。

    —   促進劑: 可選用醫藥級2-甲基咪唑等。

    —   抗劃傷劑、增硬劑:主要是微晶蠟類。

    —   粉末疏松劑:如氣相法二氧化硅、氧化鋁C等。

    3.7 配方設計與涂裝工藝

    為了通過應用試驗使閥門粉末涂料與涂裝工藝要求相配套,本研究的試驗材料選用如下:雙酚A型環氧樹脂904H(廣州宏昌電子材料公司);專用固化劑為Amanda 969B、Amanda 989C和自制的Amanda 959-1、Amanda 959-1W;其中Amanda 989C分子結構中引入了部分多官能度活性組分與柔韌性長鏈結構,自制固化劑與普通雙酚A型或酚醛改性的環氧樹脂有極好的混溶性,反應活性極高,可快速固化;顏料、填料和助劑等均選用同一生產批號的材料。試驗配方設計見表2。

    表2 試驗配方設計

    組成

    不同固化體系的配方用量,質量份

     

    Amanda 969B

    Amanda 989C

    Amanda 959-1

    Amanda 959-1W

    固化劑

    24

    32

    22

    22

    雙酚A型環氧樹脂1

    100

    100

    100

    100

    促進劑

    0.85

    0.85

    流平劑

    1.5

    2.5

    2.5

    2.5

    金紅石型鈦白粉2

    6

    6

    6

    6

    填料1

    25

    25

    25

    25

    填料2

    30

    30

    30

    30

    抗黃安息香

    0.8

    0.8

    0.8

    0.8

    鑄鐵專用脫氣劑3

    0.6

    0.6

    0.6

    0.6

    納米材料4

    0.8

    0.8

    0.8

    0.8

    PVB

    2

    2

    2

    2,

    BGS藍

    2

    2

    2

    2

    合計

    193.55

    201.55

    191.55

    191.55

    注:  1-904H,環氧當量0.10~0.12當量/100g;2-鈦白粉為902;3-Amanda T70101;4-Amanda100,粒徑20~40nm。

    4 試驗條件與方法

    本研究中重防腐粉末涂料的制備、涂層制備以及涂料與涂層性能檢測所用設備見表3。

    表3 試驗研究所用的儀器設備

    序號

    設備名稱

    設備供應商

    1

    SY-II-40雙螺桿擠出機

    湘潭市粉末涂裝設計廠

    2

    101-3電熱鼓風干燥箱

    天津市泰斯特儀器有限公司

    3

    HB-90高壓靜電發生器

    浙江華立涂料有限公司

    4

    靜電噴槍

    浙江華立涂料有限公司

    5

    DJ-04B粉碎機

    上海淀久中樂機械制造有限公司

    6

    JYT-Z架盤藥物天平

    沈陽市萬馳天平儀器廠

    7

    A-068測厚儀

    天津市林勇科技有限公司

    8

    TCJ-Ⅱ型沖擊儀

    上海現代環境工程有限公司

    4.1 重防腐粉末涂料制備

    將環氧樹脂、固化劑、顏填料及助劑在高速混合機中充分混合均勻(混合兩次,3min/次),然后用螺桿擠出機熔融擠出,擠出機1區溫度100~105℃,2區溫度85~90℃,轉速300r/min。擠出片料在ACM磨粉機中粉碎,用100目篩分級得到粒度符合要求的粉末涂料。

    4.2 涂層制備與性能檢驗

    按檢測標準要求將待檢測樣板底材(標準鐵板100×100×6mm)進行噴砂除銹處理,預熱,用靜電噴槍將待測粉末涂料噴涂在樣板表面至規定膜厚(250~450μm),固化,水冷后待檢測。

    根據EN 14901-2006要求,涂膜性能測試包括耐沖擊性、耐壓痕性、孔隙率、熱老化性、耐腐蝕性、耐摩擦性和安全性等。型式檢驗一般在選擇涂層材料、或工藝參數發生變化時進行,正常生產中一般不需測試。

    粉末涂料的常規檢驗項目包括膠化時間、密度、粒度分布、磁性物含量、附著力、流平性、耐有機溶劑擦拭性、耐高溫黃變性、抗沖擊性等,按表2配方制成的涂料性能測試結果見表4。

    表4 閥門粉末涂料的性能測試結果

    固化工藝及性能

    固化體系配方

     

    Amanda969B

    Amanda989C

    Amanda959-1

    Amanda959-1W

    涂裝工藝

    球墨鑄鐵閥門1

    50min@250℃預熱→噴涂→20min@190℃固化(15min或30min也可;20min最佳) →自然冷卻

    50min@250℃預熱→噴涂→20min@190℃固化(15min或30min也可;20min最佳) →自然冷卻

    50min@250℃預熱→噴涂→不回烤固化→自然冷卻

    50min@250℃預熱→噴涂→30min@190℃固化→自然冷卻

    涂膜性能

    抗沖擊性2

    10J通過(20min最佳)

    15J通過(20min最佳)

    15J通過

    10J通過

    附著力3

    通過

    通過

    通過

    通過

    流平性4

    通過

    通過

    通過

    通過

    外觀5

    通過

    通過

    通過

    通過

    涂層厚度6,μm

    350

    420

    430

    390

    耐有機溶劑擦拭性7

    通過

    通過

    通過

    通過

    耐高溫黃變性

    黃變

    20min不黃變(最佳);30min略泛黃

    黃變較弱

    不黃變

    注:1-噴涂厚度250~450μm;2-直徑16mm的球形沖頭,1kg落錘,室溫;3-依據EN ISO 4624要求進行剝離測試,平均值≥8MPa,最小單值≥6MPa;4-目測無橘皮、平整;5-目測應光滑,顏色一致,無氣孔、氣泡、漏噴等缺陷;6-采用膜厚儀測量,涂層平均厚度≥250μm;7-將甲基異丁基酮(MIBK)滴在噴涂表面,然后用白布反復擦拭,觀察表面變色、失光和/或污損情況。

     

    4.3常見問題

    表5 閥門粉末噴涂工藝中常見的涂膜弊病及解決方案

     

    5 結論

         (1)結構不同的固化劑對環氧涂料的性能影響不同,固化劑種類及用量、基礎樹脂的化學反應性、最終涂膜的交聯密度因應用性能要求不同而變化。固化劑選擇對粉末涂層固化溫度、涂層機械性能和附著力影響很大。為了實現良好的應用性能,粉末涂料配方及涂裝工藝的確定需要對諸多因素(如價格、耐化學品性、機械性能、閥門使用條件、產品質量要求、設備環境狀況)綜合平衡。

    (2)Amanda 989C固化劑較好地解決了閥門粉末涂層的抗沖擊性,可以滿足閥門重防腐環氧粉末涂料的新要求。在固化劑研制過程中,我們根據不同涂裝作業方式與涂膜性能要求開發了系列固化劑,可滿足不同應用場合的要求。

    (3)環氧樹脂粉末涂層附著力強,表面光滑,耐沖擊、耐腐蝕、耐沖刷、耐老化,能夠滿足閥門的使用要求及水系統對輸配水設備的要求。在粉末選用、設備配備時應當充分考慮材料、工藝和設備的匹配性。

     

     

     

    作者:吳希革(大慶慶魯化工技術研究所)

     

     

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